白蛇是一條修行千年的白蛇，為了報恩嫁給許仙。師從驪山圣母，初化人形之時與上仙紫宣相愛，得名白夭夭，后紫宣為救白夭夭魂飛魄散。歷經千年白夭夭重遇紫宣轉世許宣展開一段人與妖的虐心之戀。

藥師宮的學徒。前世為上仙紫宣，轉世為藥師宮宮上許宣，深情高冷。天生便是七殺命格，注定一生孤獨，然而他卻遇上了白夭夭，白夭夭也成為了他生命中最大的劫數。兩世都對白夭夭深情不悔，然人妖殊途波折重重。

捉妖師，擁有極其強大的法力，降妖除魔。千年前為白帝首徒凌楚，千年后捉妖師齊霄，與小青有一段虐心之戀，后因人妖殊途實因破軍命格而入空門。為救蒼生白夭夭自愿入塔，法海保護她一同入塔修行。

青蛇，與捉妖師齊霄有一段戀情。為拿回齊霄破軍命格和救齊霄與白夭夭而自碎靈珠，后化作一顆碧色琉璃珠常伴齊霄左右。

藥師宮大小姐，許宣師妹。藥師宮大小姐，許宣師妹。冷凝自幼乖巧懂事，一路追逐師兄許宣的腳步，默默守護與陪伴，后因白夭夭的出現和他人的挑撥，逐化成妖魔墮入魔道，使出渾身解數欲將師兄奪回身邊，上演因愛生恨至“黑化”的感情糾葛。

斬荒:眾妖之帝，擁有麒麟之身，浴血鎧歌，是妖族亂世中的英雄，曾應天帝之邀征戰九重天，卻不料天帝出爾反爾，無奈之下叛出九重天，隱世千年，只為一朝卷土重來;天帝:高高在上，卻時刻籠罩在妖帝斬荒帶給他的恐慌之中。斬荒身負萬象令，而天族對妖族的不斷壓迫，他歷經千年重聚元神，變身“幕后boss”，不僅武力值高，更是心思謹慎縝密，步步為營只為妖族存亡。